Меню

Технология лекарственных форм

Лекция № 20т. Растворители и экстрагенты.

Изготовление лекарственных препаратов связано с применением различных жидкостей, необходимых для растворения или извлечения фармакологически активных веществ. В зависимости от назначения эти жидкие вещества могут быть растворителями или экстрагентами.

Под растворителями подразделяют индивидуальные химические соединения или смеси, способные растворять различные вещества, т.е. образовывавшие однородные системы – растворы, состоящие из 2-х и более числа компонентов. К растворителям относятся вещества, обладающие свойствами: 1) обладающие активной растворимостью; 2) неагрессивны к растворяемому веществу и аппаратуре;

3) отличающиеся минимальной токсичностью и огнеопасностью;

4) доступны и дешевы.

Под экстрагентами подразделяют растворители, использованные при экстракции растительного или биологического материала либо при экстракции из жидкостей тех или иных ценных веществ.

К растворителям, используемых в качестве экстрагентов, предъявляются дополнительные требования:

1) избирательная (селективная) растворимость;

2) высокие диффузионные способности, обеспечивающие хорошее проникновение его черз поры частичек растительного материала и стенки клеток;

3) способность препятствовать развитию в вытяжке микрофлоры;

4) летучесть, по возможности низкая температура кипения, легкая регенерируемость.

Все растворители и экстрагенты подразделяются на неорганические и органические. Из класса неорганических соединений наибольшее значение имеет вода. Схему получения и очистки воды для фармацевтических производств рассмотрено ниже. Сейчас ознакомимся с самыми распространенными растворителями и экстрагентами.

Этиловый спирт – в фармацевтической промышленности применяется спирт, получаемый путем сбраживания крахмалсодержащего сырья – в основном картофеля.

Сброженное сусло – бражка – содержит 8 – 10% спирта.

Путем перегонки из нее получается спиртовой сырец, содержащий до 88% спирта. В спирте – сырце всегда содержатся примеси – 0,3 – 0,4%, которые ухудшают вкусовые качества спирта, придают ему неприятный запах и которые очень вредны для здоровья человека. К ним относятся летучие органические кислоты (уксусная, молочная, масляная); сивушные масла (высшие спирты – пропил, изобутил); эфиры (уксусно-этиловый, масляно-этиловый) и альдегиды (уксусный и др.).

В связи с этим спирт — сырец подвергается многократной перегонки называемой ректификацией, в результате которой содержание примесей уменьшается в 300 раз. При этом дополнительно происходит укрепление спирта до 95 – 96%. В ректификационной колонне сначала удаляются головные, т.е. легко кипящие примеси (кислоты, эфиры и альдегиды). В процессе ректификации часть конд-ти из дефлегматора (флегма) отводится обратно в аппарат, чтобы, находясь в контакте с парами спирта, способствуют его укреплению. Высококипящие сивушные масла остаются в «хвостовых» примесях.

Схема ректификационной установки.

Свойства спирта как растворителя и экстрагента:

1. Является хорошим растворителем алкалоидов, гликозидов, эфирных масел, смол и др. веществ, которые в воде растворяются плохо.

2. Значительно труднее, чем вода, проникает через стенки клеток (отнимая воду и белков, спирт превращает их в осадки, закупоривавших поры клеток и таким образом ухудшается диффузия) чем ниже концентрация спирта, тем легче он проникает внутрь клеток.

3. Чем крепче спирт, тем менее возможен гидрометич. процесс. Спирт инактивирует ферменты.

4. Является бактерицидной средой. В растворах, содержащих ≥ 20% спирта, не развиваются ни микроорганизмы, ни плесени.

5. Спирт фармакологически неиндифферентен. Он оказывает как местное, так и общее действие, что необходимо учитывать при производстве извлечений.

6. Спирт достаточно летуч и спиртовое извлечение легко сгущается до густых жидкостей и порошкообразных веществ. Выпаривание и сушка — под вакуумом.

7. Спирт огнеопасен.

8. Спирт является лимитирующим продуктом.

Крепость спирта выражается весовых или объемных процентах. Под крепостью понимаются % содержания б/в (абсолютного) спирта в дал. растворе. Объем спиртоводного раствора изменяется в зависимости от температуры, крепость его в объемных процентах относят к t=20ºC.

Перевод объемных % в весовые:

Перевод весовых % в объемные:

Где р – весовые проценты;

q – объемные проценты;

Дq – плотность водно-спиртового раствора, крепость которого q об. %;

Дp — плотность водно-спиртового раствора, крепость которого р вес. %;

Д100 – плотность б/в спирта (0,78927).

При смешивании спирта с водой выделяется тепло и температура смеси повышается. Наибольшая теплота – при получении 30 вес. % спирта.

Кроме того, при смешивании воды и спирта наблюдается явлении контракции, заключающееся в уменьшении объема смеси против арифметической суммы исходных веществ: 50 л спирта + 50 л воды = 96,4 л смеси (чтобы получилось 100 л 54% об. спирта нужно взять 54 л спирта и 49,679 л воды). Поэтому разработаны таблицы для разведения спирта (приложение к ГФ Х).

Другие растворители и экстрагенты:

1. метиловый или древесный (СН3ОН). Получается синтетически. По запаху напоминает этиловый. Сильный яд: доза 15 – 20 мл смертельна. Смешивают с водой.

2. Изопропиловый спирт (СН3 СН(ОН) СН3). Ядовит. Образующая смесь с водой, содержит 12,3% воды.

3. Глицерин (СН2ОН СНОН СН2ОН). Смешивают с водой и спиртом, не растворим в эфире и жирных маслах. Входит в состав извлекаемых смесей, самостоятельно не используется.

4. Ацетон (СН3СОСН3). Смешивается с водой и органическими растворами.

5. Уксусная кислота (СН3СООН).Используется б/в и водные растворы. Б/в при температуре + на ионы щелочных и щелочноземельных металлов. Аниониты – чаще всего продукты полим-и аминов с формальдегидом, обменивают свои гидроксильные группы ОН на анионы. Установки также имеют емкости для растворов кислоты, щелочи и воды дистиллированной для регенерации смол.

Очищенная и апирогенная вода.

Однако сегодня в фармацевтической промышленности используется только вода очищенная (ФС42-2619-89) и вода для инъекций. (ФС42-2620-89).

На примере устройства и работы установки «Джерело – 500» ознакомимся с типовой схемой очистки воды.

Принцип работы установки основан на методе обратного осмоса, т.е. фильтрации жидкости с малой концентрацией растворенных веществ через полупроницаемые мембраны рулонного о-о элементов (ЭРО) под воздействием избыточного давления жидкости. При этом из пермеата снимается 98% растворенных солей. Остаток соли снимается при помощи и-о фильтров.

Установка состоит из о-о блока и блока доводки воды (возможно включение в схему блока в/п). Описание схемы: Исходная вода за счет давления в сети подается на вход фильтра Ф1 (задерживаемая способность 20 мкм) и далее в фильтр Ф2 (задерживаемая способность 5 мкм). Из фильтра Ф2 поступает на насос высокого давления для подачи в последовательно соединенные о-о аппараты (ЭРО). Очищенная вода (пермиат) отбирается из о-о аппаратов и поступает в блок доводки воды, где последовательно проходит через к –о фильтр Ф3, а-о фильтр Ф4 и фильтры финишная очистки Ф5 и Ф6 с задерживаемой способностью 5 мкм и 0,22 мкм соответственно. К-КУ-2-8(Н + ); А-АВ-17-8(ОН — ).

В процессе очистки из воды удаляются:

— Fe; (фильтр грубой очистки)

соли; обратный осмос, и-о

— пирогены. (мембраны 5 мкм и 0,22 мкм)

Сборники для химической очистки ЭРО, регенерация Ф3 иФ4 .

Кириши – УОВ и УВВ.

1. Блок предподготовки – фильтр с пределом задержания 5 мкм.

Zn – 80%; Мn – от 50 до 96%; Fe от 60 до 95%; цезий и стронций – 99%% фенол – 65%; хлорорганика – 85%; аммиак – 35%; нитриты – 58%; нитраты – 80%; бактерии – 95%; диоксин – 99%.

Основные требования, предъявляемые к экстрагенту

Экстракционные способы очистки. Для выделения из производственных сточных вод растворенных в них органических веществ, например, фенолов и жирных кислот, можно использовать способность этих веществ растворяться в какой-либо иной жидкости, не растворимой в очищаемой воде. Если такую жидкость прибавлять к очищаемой сточной воде и перемешивать, то эти вещества будут растворяться в прибавленной жидкости, а концентрация их в сточной воде будет уменьшаться. Этот физико-химический процесс основан на том, что при тщательном перемешивании двух взаимно нерастворимых жидкостей всякое вещество, находящееся в растворе, распределяется между ними в соответствии со своей растворимостью согласно закону распределения. Если же после этого прибавленную жидкость выделить из сточных вод, то последние оказываются частично очищенными от растворенных веществ.

Смотрите так же:  Налог с физ лица по договору подряда

Этот способ удаления растворенных веществ из сточных вод называют жидкостной экстракцией; удаляемые при этом растворенные вещества — экстрагируемыми веществами, а добавляемую, не смешивающуюся со сточными водами жидкость — экстрагентом. В качестве экстрагентов применяются бутилацетат, изобутилацетат, диизопропиловый эфир, бензол и др.

К экстрагенту предъявляется еще ряд требований:

  • · Он не должен образовывать эмульсии с водой, так как это ведет к снижению производительности установки и к увеличению потерь растворителя;
  • · должен легко регенерироваться;
  • · быть нетоксичным;
  • · растворять извлекаемое вещество значительно лучше, чем вода, т.е. обладать высоким коэффициентом распределения;
  • · обладать большой селективностью растворения, т.е. чем меньше экстрагент будет растворять компоненты, которые должны остаться в сточной воде, тем более полно будут извлекаться вещества, которые необходимо удалить;
  • · иметь по возможности наибольшую растворяющую способность по отношению к извлекаемому компоненту, так как чем она выше, тем меньше потребуется экстрагента;
  • · иметь низкую растворимость в сточной воде и не образовывать устойчивых эмульсий, так как затрудняется разделение экстракта и рафината;
  • · значительно отличаться по плотности от сточной воды для обеспечения быстрого и полного разделения фаз;

Экстрагенты по их растворяющей способности могут быть разделены на две группы. Одни из них могут извлекать преимущественно только одну какую-нибудь примесь или примеси только одного класса, другие же — большую часть примесей данных сточных вод (в предельном случае — все). Экстрагенты первого типа называют селективными (избирательными).

Экстрагирующие свойства растворителя можно усилить путем использования синергического эффекта, обнаруженного при экстракции смешанными растворителями. Например, при извлечении фенола из сточных вод отмечается улучшение экстракции бутилацетатом в смеси с бутиловым спиртом.

Экстракционный метод очистки производственных сточных вод основан на растворении находящегося в сточной воде загрязнителя органическими растворителями — экстрагентами, т.е. на распределении загрязняющего вещества в смеси двух взаимно нерастворимых жидкостей соответственно его растворимости в них. Отношение взаимно уравновешивающихся концентраций в двух несмешивающихся (или слабо смешивающихся) растворителях при достижении равновесия является постоянным и называется коэффициентом распределения:

где Сэ, Сст — концентрация экстрагируемого вещества соответственно в экстрагенте и сточной воде при установившемся равновесии, кг/м 3 .

Это выражение является законом равновесного распределения и характеризует динамическое равновесие между концентрациями экстрагируемого вещества в экстрагенте и воде при данной температуре.

Коэффициент распределения kр зависит от температуры, при которой проводится экстракция, а также от наличия различных примесей в сточных водах и экстрагенте.

После достижения равновесия концентрация экстрагируемого вещества в экстрагенте значительно выше, чем веточной воде. Сконцентрированное в экстрагенте вещество отделяется от растворителя и может быть утилизировано. Экстрагент после этого вновь используется в технологическом процессе очистки.

Требования к экстрагентам;

1. достаточно высокий коэффициент распределения урана, что является важнейшей характеристикой экстрагента;

2. определенная селективность в отношении урана (избирательность)

3. быстрота и чистота разделения фаз после контакта.

4. малая взаимная растворимость в системе водный раствор – экстрагент (в идеале – полная несмешиваемость)

5. плотность экстрагента должна отличаться от плотности водного раствора. В процессе экстракции следует учитывать, что плотность водной фазы уменьшается, а органической увеличивается, что затрудняет разделение фаз после экстракции и даже вызвать их инверсию. Обычно плотность органической фазы снижают добавкой разбавителя. В некоторых случаях плотность органической фазы может быть намного больше плотности водной (разбавитель CCl4).

6. химическая стойкость экстрагента к кислотам и окислителям (это же требование важно и для разбавителя)

7. низкая летучесть, вязкость, токсичность.

8. высокая температура вспышки, в идеале полная негорючесть экстрагента.

9. радиационная стойкость

10. невысокая стоимость, доступность и простата синтеза.

11. относительная легкость регенерации экстрагента.

Классификация экстрагентов

Извлечение урана из водной фазы в органическую происходит в результате химического взаимодействия гидратированных ионов с экстрагентами с получением новых соединений, растворимых в смеси экстрагента и разбавителя. Обратный процесс – реэкстракция урана в водную фазу – также связан с предшествующими химическими процессами разрушения экстрагируемых соединений. Однако механизм экстракции и реэкстракции может быть различным в зависимости от природы экстрагента и условий проведения экстракции.

Рассмотрим наиболее типичные экстрагенты и механизмы экстракции. Обычно экстрагенты и характерные для них механизмы подразделяют на три группы:

1) это так называемые нейтральные экстрагенты. При экстракции происходит образование сольватов, поэтому говорят о сольватном механизме сорбции. В качестве экстрагентов используют – кислородсодержащие растворители: спирты, простые и сложные эфиры, альдегиды, кетоны и нейтральные фосфорорганические соединения. Например:

а) экстракция уранил-нитрата диэтиловым эфиром:

б) экстракция уранил-нитрата трибутилфосфатом:

Это типичные реакции комплексообразования с вытеснением воды из внутренней координационной сферы комплекса, которые можно записать следующим образом:

Предполагают, что реакция с ТБФ протекает в две стадии:

Эти экстрагенты экстрагируют преимущественно из азотнокислых растворов по аналогичным реакциям. Для этой группы экстрагентов характерна очень высокая растворимость (емкость) образующихся сольватов в избытке растворителя, достигающая в некоторых случаях растворимости уранил-нитрата в воде (56%).

2) некоторые органические кислоты, н-р: ацетилацетон, кислые алкилфосфаты. Наибольшее значение имеют следующие фосфорсодержащие экстрагенты:

Кислые алкилфосфаты образуют с уранил-ионом (а также ионом U 4+ ) в органической фазе устойчивые комплексыне соединения, в состав которых входят катион из водной фазы и анион органической кислоты. Н-р: при экстракции уранил-иона моноалкилфосфатом протекает реакция

ROP — OH + UO 2+ 2ВОДН = RO – P – O — UO2 + 2 H + водн

А при экстракции диалкилфосфатом:

Ионы водорода, освобождающиеся при экстракции, переходят в водную фазы, повышая соответственно ее кислотность. По существу происходит катионный обмен, в результате которого образуются прочные нейтральные комплексы с уранил-ионом в качестве центрального иона и органическими лигандами. Эти соединения хорошо рас творимы в органической фазе – смеси экстрагента и разбавителя.

Уравнение экстракции уранил-иона ди-2-этилгексилфосфорной кислотой (Д2ЭГФК):

.

Процесс экстракции сопровождается полимеризацией.

Радикалы RPO4 2- и (RO)2P с легкостью вытесняют такие анионы как Cl — , N из внутренней сферы соединений уранила. Процесс экстракции кислыми алкилфосфатами идет хорошо из сернокислых, хлорнокислых, азотнокислых и фосфорокислых сред, хотя селективность экстрагирования по отношению к урану оставляет желать лучшего.

3) органические соединения, для которых растворимость в неполярных растворителях обусловлена образованием солей с органическим катионом. Примером подобных экстрагентов являются амины (первичные амины: RNH2 ; вторичные R2NH; третичные R3N) .

В аминах, как в аммиаке азот имеет неподеленную пару электронов, что обуславливает их способность к образованию координационных соединений. Подобно аммиаку, амины реагируют с кислотами, давая соли аминов:

Эти соли аминов и служат экстрагентами:

, т.е. реализуется анионообменный механизм экстракции и амины ведут себя как анионообменная смола (только жидкая). В общем случае взаимодействие с амином может быть выражено следующим соотношением:

С позиции координационной теории более правильно записать реакцию следующим образом

, т.е. и в этом случае наблюдается вытеснение воды, что подтверждает ее важную роль при экстракции. Отсюда крылатое выражение «без воды нет экстракции».

Характерная особенность экстракции аминами в том, что равновесие устанавливается в течение нескольких секунд. Экстракция аминами протекает только в том случае, если водная фаза содержит ионы водорода в количестве достаточном для превращения амина в соль аммония, т.к. экстрагентами могут быть только соли аминов.

Экстракционная способность аминов увеличивается в ряду: первичные

Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Экстрагенты, свойства

Сульфиды проявляют свойства высокоэффективных экстрагентов серебра, золота, платины, палладия, родия, рутения, иридия и других тяжелых металлов. В 1967-78 гг. в ряде работ [13-17] показана возможность использования нефтяных сульфидов для экстракции ионов металлов А (I), Рс1 (И), Р1 (II), Аи (III) из растворов соляной и азотной кислот. Впервые выявлена эффективность концентрирования высокотемпературной экстракцией суммы платиноидов (Гг, Ки, Ко) [13]. В последние годы предложено использовать нефтяные сульфиды для концентрирования золота из отработанных золотосодержащих руд. Перспективность применения нефтяных концентратов в металлургии и проявляемый значительный интерес к ним связаны с тем, что взаимодействие сульфидов с соединениями благородных ме- [c.228]

Смотрите так же:  Заявление приставу о месте работы должника

На основании многочисленных опытов по изучению растворимости в водных средах, изучению экстракционных свойств НСО по отношению к водным растворам солей редких металлов урана, тория, циркония, гафния, молибдена, тантала, ниобия, р. 3. элементов, палладия и других было ясно, что НСО как эффективные экстрагенты следует получать из нефтяных сульфидов, выкипающих в интервале 250—370°. [c.29]

Промышленные экстрагенты должны обладать прежде всего следующими эксплуатационными свойствами [c.211]

Предположения сводятся к тому, что экстрагент — донор электронов — тем эффективнее, чем выше электронная плотность на функциональном атоме и чем слабее этот атом связан с остальной частью молекулы, ибо тогда выше его способность образовывать координационную связь. Например, в настоящее время принято, что экстракционная способность фос-форорганических экстрагентов определяется донорными свойствами группы Р=0, т. е. электронной плотностью на атоме кислорода [63]. Установлено наличие корреляции экстракционной способности с полярностью связи Р=0 для ряда фосфорорганических соединений [64], а также с электроотрицательностью групп-заместителей, входящих в состав фосфорорганических соединений, аминов и органических кислот [60, 61]. Ответственной за экстракционную способность, считается энергия связи Р=0, которая определяет длину связи, следовательно, и электронную плотность на атоме кислорода, частоту колебаний Р=0 связи в ИК-спектре и полярность [c.16]

Принципиальная схема экстрактивной ректификации не зависит от применяемого растворителя, т. е. можно заменять один растворитель другим (естественно, если при этом не возрастает его содержание в смеси и не требуется увеличения объема аппаратуры). Совершенствование процесса экстрактивной ректификации связано с подбором более эффективных растворителей. Может представить интерес смешение растворителей и создание экстр-агентов, обладающих заданными технологическими свойствами [107], что мало изучено применительно к экстрактивной ректификации. Смешивая растворители с противоположными значениями селективности и растворяющей способности, можно получить экстрагент, свойства которого изменяются в пределах свойств исходных компонентов [108]. Высказывается предположение, что при смешении растворителей, между молекулами которых возможно взаимодействие донорно-акцепторного типа, можно получить экстр- [c.242]

Величина термодинамической константы экстракции определяется природой экстрагента, свойствами распределяемого вещества и температурой. [c.451]

В соответствии со свойствами экстрагентов эти методы можно подразделить на три группы кислотная экстракция, щелочная экстракция и экстракция неионогенными органическими растворителями. [c.8]

В большинстве случаев жидкостная экстракция осложняется химической реакцией. В этом случае целевое веш,ество исходного раствора первоначально вступает в химическую реакцию с компонентами экстрагента, а затем продукты реакции растворяются в экстрагенте. Для улучшения физических (плотность, вязкость) и (или) экстракционных (избирательность) свойств экстрагента экстракционный реагент растворяют в инертном растворителе. Под инертностью растворителя понимается неспособность образовывать химические соединения с извлекаемым веш,еством. Примером подобного процесса может служить экстракция щелочью меркаптанов из газоконденсата. Здесь экстрагентом является водный раствор щелочи, экстракционным реагентом — щелочь, вступающая в химическое взаимодействие с меркаптанами, инертным растворителем — вода. [c.98]

При выборе экстрагента для очистки дифенилолпропана необходимо учитывать, что он должен обладать следующими свойствами хорошо растворять примеси и плохо — дифенилолпропан иметь низкую температуру кипения, что позволит осушать дифенилолпропан при низкой температуре (это особенно важно ввиду невысокой термостойкости дифенилолпропана) быть доступным и недорогим. Кислородсодержащие растворители (этанол, ацетон, уксусная кислота и др.) непригодны для этой цели вследствие высокой растворимости в них дифенилолпропана. Наиболее подходящими растворителями являются парафиновые углеводороды (гептан) » , низкокипящие хлорзамещенные алифатические углеводороды (хлористый метилен, дихлорэтилен) 31 ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол) и их хлорпроизводные а также ароматические углеводороды с добавкой фенола или крезола » . [c.166]

Применение в эксплуатации гидрогенизационных топлив (легко-окисляемых) потребовало разработки новых методов испытания топлив на совместимость с резинами с учетом влияния протекающих в топливах окислительных процессов на старение резин. Методы эти основаны на рассмотренных выше представлениях о механизме ускоренного старения нитрильных резин в гидрогенизационных топливах-По одному из методов [339] испытания проводят в две стадии. На первой стадии антиоксиданты экстрагируют из образцов резин в парафиновый углеводород, например гексадекан, который является хорошим экстрагентом антиоксидантов (см. с. 230) и по сравнению с углеводородами других классов сам по себе мало влияет на свойства резины [334, 337, 340]. На второй стадии резины находятся в контакте с окисляющимся топливом. [c.234]

Применение другого способа разделения тогда может быть экономически выгодно, когда свойства смеси соответствуют физической основе данного способа. Так, при наличии расслаивания естественным способом первичного разделения является декантация, способность же вещества кристаллизоваться в определенных условиях предполагает применение кристаллизации. Если же физические условия нроцесса необходимо подбирать искусственно (подбор экстрагента, растворителя и. т. д.), то помимо затрат на проведение непосредственно процесса добавляются затраты на регенерацию носителя (экстрагента, растворителя и т. д.). [c.85]

В США разработан центробежный противоточный экстрактор с регулируемыми проходными отверстиями. Перенастройка машины при переходе с одного технологического процесса на другой или при изменениях физико-химических свойств растворов и экстрагентов осуществляется низким регулированием размеров прорези, расположенных в коаксиальных цилиндрах экстрактора. Эти прорези применяются вместо обычной перфорации и направлены по образующим цилиндра [175]. [c.148]

Регенерируемость. Это свойство определяет условия отделения экстрагента от продуктов экстракции и имеет важное значение для экономичного осуществления процесса экстракции в целом. [c.257]

ТАБЛИЦА 2.57. Физико-химические свойства экстрагентов [c.258]

Поскольку невозможно подобрать экстрагент, полностью удовлетворяющий всем предъявляемым к нему требованиям, приходится учитывать относительное значение различных факторов. Физико-химические свойства некоторых экстрагентов приведены в табл. 2.57. [c.258]

В последние годы интерес к сульфоксидам как к экстрагентам металлов и кислот значительно возрос-как у отечественных, так и зарубежных ученых. Количество работ по изучению экстракционных свойств сульфоксидов из года в год увеличивается. [c.38]

Испытания сульфоксидов, проведенные в лабораторных и промышленных условиях в качестве экстрагентов редких металлов, флотореагентов медно-цинковых руд и пластификаторов клеевых композиций показали, что свойства сульфоксидов, полученных из концентрата сульфидов, выделенных отработанной серной кислотой, практически не отличаются от свойств сульфоксидов, полученных другими способами экстракцией свежей 86% серной кислотой, окислением сульфидов фракции дизельного топлива в пенно-эмульсионном режиме. Следует отметить, что окисление концентрата сульфидов по разработанной технологии отличается сравнительной простотой и низкой себестоимостью сульфоксидов. [c.230]

Нефтяные сульфиды приобрели наибольшее промышленное значение как экстрагенты — комплексообразователи солей тяжелых и драгоценных металлов. Комплексообразующие свойства сульфидов обусловлены способностью образовывать донорно-ак-цепторную связь атома серы с металлом за счет передачи пары [c.341]

Экстракционный метод. Кислородные соединения могут быть выделены из нефтяных дистиллятов не только методом хроматографии, но и экстракции. Авторами было установлено, что водные растворы серной кислоты, не оказывающие сульфирующего действия (например, ниже 86%-пой концентрации), полностью извлекают кислородные соединения. Химическое сродство водных растворов серной кислоты к нефтяным кислородным соединениям настолько велико, что они не выделяются из экстрагента даже при разбавлении раствора водой до 55%-ной концентрации по серной кислоте. Из разбавленного таким образом раствора кислородные соединения можно извлечь лишь экстракцией неполярным экстрагентом, например дихлорэтаном. Это свойство растворов серной кислоты позволяет совместить выделение сульфидов (см. главу V) и кислородных соединений. При экстракции среднедистиллятных фракций 86%-пой серной кислотой извлекаются сульфиды и кислородные соединения. При разбавлении смеси водой до 55%-ной концентрации по серной кислоте сульфиды всплывают, а кислородные соединения остаются в растворе. При регенерации раствора серной кислоты активными глинами кислородные соединения задерживаются на их поверхности, откуда они могут быть выделены обработкой спирто-бензольной смесью или другим растворителем. После отгонки на водяной бане в токе инертного газа спирто-бензольной смеси (растворителя) в остатке получают кислородные соединения и смолы, свободные от сульфидов. Сернокислотный экстрагент характеризуется большой емкостью по отношению к нефтяным кислородным соединениям. [c.228]

Одним из кардинальных вопросов теории экстракции является априорное предсказание экстракционной способности экстрагента на основании его физико-химических свойств. Большинство исследователей считает, что экстракционная способность для неэлектролитов должна быть связана с параметрами растворимости, для электролитов — с фундаментальными свойствами экстрагентов, например спектральными характеристиками (ИК-спектры), электроотрицательностью и реакционной способностью отдельных групп, входящих в состав молекулы экстрагента, дипольными моментами, зарядом и размером ионов, диэлектрической проницаемостью сред и т. д. [59-62]. [c.16]

Смотрите так же:  Трехсторонний договор субаренды образец

Табл. 2.10 иллюстрирует сравнительные свойства растворителей как экстрагентов НСЮ при их однократном контакте с водно-солевым раствором. [c.58]

Имеет ярко выраженный аро-8е матический характер и своеобразные химические свойства. Впервые С. был синтезирован в 1927 г. взаимодействием ацетилена с селеном. Многие производные С. применяют как лекарственные препараты, экстрагенты для разделения металлов, антиоксиданты. [c.222]

Таким образом, по отношению к экстракции металлов, для которых характерна координация к кислородсодер-и ащим лигандам, индивидуальные сульфоксиды подобны соединениям, содержащим фосфорильную группу Р—О, в частности, наиболее известному из нейтральных экстрагентов этого класса — трибутилфосфату. Можно ожидать, что такими же свойствами будет обладать смесь сульфоксидов, получающаяся при окислении нефтяных сульфидов. [c.196]

Физические свойства экстрагентов и ПДК их в воздухе производственных помещений [c.159]

Промышленное применение при разделении углеводородов С4 и С5 нашли 7 экстрагентов, свойства которых приведены в табл. 31, относительная летучесть углеводородов 4 и С5 в присутствии экстрагентов указана в Приложении. По селективности и способности к разделению наиболее трудноделимых пар эффективность всех экстрагентов, кроме фурфурола и ацетона, практически одинакова. Температура кипения экстрагента должна быть достаточно высокой, чтобы избежать его уноса с разделяемыми углеводородами, и в то же время достаточно низкой, чтобы осуществить десорбцию при повышенном давлении. Температура кипения в значительной степени определяет возможность термополимеризации диенов при их выделении. [c.160]

Алкиленкарбонаты обладают такими важными для экстрагентов свойствами, как большая плотность, высокая температура [c.319]

В качестве катализаторов кроме ониевых солей и краун-эфиров можно использовать и другие соединения. Это и эфиры по-лиэтиленгликоля с открытой цепью, и такие молекулы, которые имеют несколько цепей такого же типа, прикрепленных к центральному ароматическому ядру (так называемые полиподы — многоножки). Их каталитические свойства и механизм действия аналогичны действию краун-эфиров. Хотя они иногда являются менее эффективными экстрагентами, этот недостаток часто можно устранить, используя их в более высоких концентрациях (гл. 3). [c.77]

Метод диссоциативной экстракции может успешно применяться для разделения целого класса органических соединений, сходных по своим физико-химическим свойствам и поэтому трудно разделимых обычными методами [1—3]. Диссоциативная экстракция может быть отнесена к экстракционным системам типа неэлектролит—электролит, но в отличие от других систем подобного класса экстрагент должен быть в стехиометрическом дефиците по отношению к общему содержанию компонентов, поскольку именно при таком условии в наибольшей степени будут проявляться его селективные свойства. При этом химическая реакция для конкурирующих реагентов является определяюпщм фактором процесса диссоциативной экстракции. Она создает основу для полного разделения смесей, которого нельзя достигнуть такими традиционными методами, как фракционная дистилляция, экстракция органическими или водными растворителями, кристаллизация и т. п. [c.79]

Выведенная формула определения минимальной кратности удобна для сравнения емкости экстрагентов она дает значения Stnin при одинаковых условиях разделения а, = onst, = 1 и при бесконечном числе ступеней число теоретических ступеней при 5 > 5m n будет для каждой системы зависеть от избирательных свойств экстрагента. [c.80]

I. Подбор эффективного и универсального пслфного экстрагента взамен т(жсичного, обладающяго недостаточно высокими экстракционными свойствами селективного растворителя — смеси фенола и крезо-лов. [c.110]

С учетом всех требований, предъявляемых к экстрагентам НСО — экстрагенты металлов — следует получать из неф 1яных сульфидов с интервалом кипения 260—370°С пезависпмо от типа нефти и содержания в ней сераорганических соединений. Лучшими по экстракционным свойствам оказались НСО, полученные из. концентрата сульфидов, выделяемых из фракции дизельного топлива 190—360° с помощью сернокислотной экстракции. Наиболее эффективным и удобным окислителем нефтяных сульфидов до суль-фоксидов является 27—30%-ная перекись водорода, позволяющая получать с хорошим выходом практически без очистки НСО, пригодные для экстракции металлов и флотации руд. [c.38]

Хотя свойства сульфоксидов образовывать комплексы с ионами металлов и сольватировать протон были известны очень давно (1—2], только с 60 годов начались серьезные исследования комплексов сульфоксидсв с ионами металлов в различных средах [3—4]. Одновременно с изучением лигандных свойств сульфоксидов начинают изучать и экстракционные свойства сульфоксидов [5—11]. Если авторы рябот [.5—6] отмечали возможность применения сульфоксидов в качестве экстрагентов, то в работах [7—И] уже изучаются экстракционные свойства сульфоксидов. к кислотам и солям металлов. Однако наибольший прогресс в изучении экстракционных свойств сульфоксидов достигнут в последние годы. Это, по-видимому, связано с возможностью использовать в качестве экстрагентов сульфоксиды нефтяного происхождения. [c.38]

В работе [122] показано, что индивидуальные сульфиды являются эффективными экстрагентами солей золота (III), палладия (II), серебра, ртути (И), платины (IV) и теллура (III). Палладий и золото количественно извлекаются диалкилсульфидами из соля-H0-, азотно- и сернокислых растворов в виде комплексов типа [РёСЬ-Зг] и [Au b-S], где S — сульфидный экстрагент. Экстракционная способность практически не изменялась при увеличении молекулярной массы сульфидов. По эффективности и избирательности извлечения сульфиды принадлежат к одним из лучших экстрагентов золота, палладия и серебра. Высокие экстрак-. ционные свойства сульфидов используются в аналитической химии для отделения примесей при нейтронно-активационном, атомноабсорбционном и полярографическом анализе золота, палладия, серебра. [c.342]

Авторы рассмотренных работ не связывали экстракционную способность нефтепродуктов с содержанием в них серы и без достаточных на то оснований предполагали, что золото экстрагируется в виде НАпС14. При сопоставлении свойств дизельного топлива как экстрагента со свойствами органических сульфидов можно заключить, что активным действующим началом при экстракции золота и серебра являются именно сульфиды. Природа действующего начала трансформаторного масла не столь определенна, так как органические сульфиды, если они в нем присутствуют, должны были бы экстрагировать пз солянокислотных растворов не только золото, но и палладий. [c.190]

Сообщается [25], что увеличение основных свойств-экстрагентов (до известного предела) способствует образованию более прочной координационной связи с экстрагируемым металлом и тем самым усилению экстракционной способности. Дальнейшее повышение основности приводит к изменению хамого механизма экстракции. Основность при переходе от (КО)зРО к КаЗО возрастает незначительно, что позволяет ожидать от К ЗО лучших экстракционных характеристик по сравнению с ТБФ. [c.195]

Селективность и производительность процесса экстрагирования растворителями могут быть повышены двумя способами. По первому способу раффинат дополнительно обрабатывают высококипящим растворителем, чтобы удалить следы экстрагируемых углеводородов для этого пользуются либо основным растворителем, либо близким к нему по свойствам. По второму способу экстракт возвращают в нижнюю часть экстракционной колонны, чтобы понизить растворимость относительно нерастворимых в основном экстрагенте углеводородов и вытеснить их последние следы из экстракта. Последний способ аналогичен применению флегмы в процессе промывки нефтяных газов жидкими растворителями (см. выше). Примером такого способа служит выделение толуола из нефти (гл. 14, стр. 247). [c.38]

Основным достоинством процесса экстракции по сравнению с другими процессами разделения жидких смесей (ректификацией, выпариванием и др.) является низкая рабочая температура процесса, который проводится наиболее часто при нормальной (комнатной) температуре. Прн этом отпадает необходимость в затратах тепла на испарение раствора. Кроме того, при экстракции обычно возможно из мкогочкслен-ных растворителей подбирать высокоизбирательный экстрагент, отличающийся по химическим свойствам от компонентов исходной смеси и часто [c.521]

Многоступенчатая экстракция двумя растворителями (экстрагентами). Процесс экстракции двумя несмешивающимися друг с другом экстрагентами носнт название фракционной экстракции. Применение в качестве экстрагента однородной смеси из двух, а иногда и большего числа компонентов позволяет повысить его селективность, а также изменить некоторые другие свойства, влияющие на массопере-дачу, например снизить межфазное натяжение или уменьшить вязкость. Процесс фракционной экстракции отличается наибольшей разделяющей способностью по сравнению с другими методами экстрагирования, описанными выше. [c.537]

Исследования свойств,показали, что перспективно использование оксоалкилсульфидов в качестве экстрагентов палладия [23], абсорбентов диоксида серы дымовых и промышленных газов 24], фиторегуляторов роста зернобобовых и стимуляторов ростовых процессов кустарниковых [25]. [c.229]

Смотреть страницы где упоминается термин Экстрагенты, свойства: [c.47] [c.342] [c.343] [c.527] [c.208] Технология синтетических каучуков (1987) — [ c.64 ]